Salut,
J'ai la même configuration avec KVM/libvirt sur une Debian.
Je n'ai jamais eu besoin de l'assistant pour trouver le serveur. Le serveur était en DHCP, il a récupéré une IP. En me connectant à cette IP j'ai pu finaliser l'installation via l'interface Web.
Le seul problème que j'ai et que j'ai toujours, c'est que je dois lancer la VM avec l'image disque de départ et nom le disque sur lequel DSM est sensé être.
Pour connaître l'IP du NAS, il faut regarder dans la conf de ton routeur si tu ne vois pas la liste des adresse IP attribuée par le serveur DHCP.